Превращаемые пленкообразователи.
Синтетические каучуки.
Синтетические каучуки в ряде случаев используют как пленкообразователи лакокрасочных покрытий. К ним относятся хлоропреновые, уретановые и фторкаучуки, а также хлорсульфированный полиэтилен.
Хлоропреновые каучуки получают эмульсионной полимеризацией хлоропрена.
Средняя относительная молекулярная масса хлоропренового каучука 100 000—200 000.
Получаемый с помощью регуляторов полимеризации а-полихлоропрен — растворимая модификация полихлоропрена. В процессе нагревания при температуре 140°С в течение 40 мин происходит термовулканизация а-полихлоропрена.
Вулканизация полихлоропрена может быть осуществлена и с помощью вулканизующих агентов, в качестве которых часто используется смесь 5 ч по массе окиси цинка и 4 ч. по массе окиси магния.
Уретановые каучуки получаются с использованием той же самой уретановой реакции, что и в случае обычных полиуретановых покрытий. Отличие заключается в том, что получение уретанового эластомера проводят в три стадии: синтез сложного или простого полиэфира с концевыми гидроксильными группами; удлинение молекулярной цепи линейного полиэфира конденсацией с диизоцианатом; формирование пространственной структуры вулканизата реакцией с изоцианатом или другим структурирующим агентом.
При использовании в качестве исходных веществ адипиновой кислоты и этиленгликоля на первой стадии получается олигомер с относительной молекулярной массой 3000—5000 и концевыми гидроксильными группами. При нагревании этого олигомера при температуре 85° С с изоцианатом образуется более высокомолекулярный продукт с концевыми изоцианатными группами и относительной молекулярной массой порядка 15 000.
Простые полиэфиры для синтеза полиуретанового каучука получают полимеризацией или сополимеризацией циклических окисей этилена, пропилена или тетрагидрофурана.
Простой полиэфир с гидроксильными группами на обоих концах молекулы получается при использовании катализатора с двумя подвижными атомами водорода в молекуле.
Дальнейшие реакции удлинения цепей полиэфира и вулканизации получаемого олигомера с помощью изоцианата протекают так же, как и со сложным полиэфиром.
Уретановые каучуки на основе простых полиэфиров более морозостойки и значительно более устойчивы к гидролизу.
Наиболее распространенными типами фторкаучуков являются сополимеры трифторхлорэтилена (CF2 = CFC1) с винилиденфторидом (CF2 = СН2) и гексафторпропилена (CF2 =CFCF3) с винилиденфторидом, получаемые методом эмульсионной полимеризации. Относительная молекулярная масса сополимера с трифторхлорэтиленом обычно равна 700 000—1000 000, а с гексафторпропиленом — 100 000—250 000, поэтому на эластомерах с гексафторпропиленом могут быть получены более концентрированные растворы.
В качестве растворителей обычно используются ацетаты и кетоны.
Вулканизация фторкаучуков такого типа осуществляется с помощью органических перекисей, аминов, изоцианатов и некоторых других соединений.
Процесс вулканизации ускоряется действием окислов, которые к тому же связывают выделяющийся HF. Окислы вводятся в эмаль в процессе ее изготовления, причем по убыванию активности окислы расположены в последовательности CaO, MgO, ZnO, а амины, например полиэтилендиамин, непосредственно перед нанесением эмали на защищаемую поверхность.
